Bei der radikalischen Polymerisation reagieren Radikale mit Monomeren um Polymere zu bilden.
Die Polymerisationsreaktion lässt sich in folgende drei Schritte einteilen:
•Kettenstart (auch als Initiation oder Primärreaktion bezeichnet)
•Kettenreaktion (auch Aufbau- oder Fortpflanzungsreaktion oder Propagation genannt)
•Kettenabbruch (Termination)
Zum starten der Reaktion dient ein sogenannter "Starter". Ein häufig verwendeter Starter ist Benzoylperoxid. Dieses Molekül bildet Radikale (die gebogenen Pfeile zeigen die Wanderung einzelner Elektronen):
Die radikalische Polymerisation könnte mit dem im ersten oder im zweiten Schritt entstandenen Radikal ablaufen.
Aufgabe 1: Recherchieren Sie, weshalb gerade Benzoylperoxid als Starter eingesetzt wird!
Das entstandene Phenylradikal (Phenyl ist die Bezeichnung von Benzolresten) mit seinem ungepaarten Elektron greift nun elektrophil an der Doppelbindung eines Ethenmoleküls an. Nähert sich das Starterradikal dem Ethenmolekül, spaltet es die Doppelbindung und geht mit einem Kohlenstoffatom des Ethens eine Bindung ein. Durch das verbleibende ungepaarte Elektron ist das neue Molekül wieder ein Radikal (nur jetzt ein größeres).
Das neue Radikal kann dann mit einem weiteren Ethenmolekül reagieren und die Molekülkette verlängern. Da diese Reaktion immer weiter so abläuft, nennt man diesen Schritt die Kettenreaktion.
Aufgabe 2: Wie lang kann die Kettenreaktion ablaufen?
Aufgabe 3: Bei welchen Reaktionsbedingungen sollte die radikalische Polymerisation ablaufen?
Der Abbruch einer radikalischen Kettenreaktion geschieht häufig durch direkte Reaktion von Radikalen miteinander oder durch Disproportionierung.
Zwei Radikale rekombinieren und bilden dabei aus ihren beiden ungepaarten Elektronen ein bindendes Elektronenpaar. Das dabei entstehende Molekül ist dann kein Radikal mehr.
Aufgabe 2: Welche anderen Möglichkeiten bestehen für die direkte Reaktion von Radikalen?
Ein Radikal kann auch ein komplettes Wasserstoffatom aus einer C-H-Bindung eines anderen Radikals herauslösen und mit diesem und seinem ungepaarten Elektron eine C-H-Bindung ausbilden. Das Wasserstoffatom stammt in der Regel von dem Nachbar-Kohlenstoff-Atom des C-Atoms, dass das ungepaarte Elektron besitzt. Dadurch entsteht ein Kettenmolekül, dass kein Radikal ist. Das andere Radikal besitzt jetzt zwei ungepaarte Elektronen an benachbarten C-Atomen. Diese bilden dann einfach ein Elektronenpaar, sodass eine Doppelbindung entsteht.
Ergebnis: Es entstehen ein Alkan und ein Alken, keines von beiden besitzt noch ungepaarte Elektronen, die radikalische Kettenreaktion wird dadurch abgebrochen.
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Quelle: Didaktik der Chemie, FU Berlin
URL: http://www.chemie.fu-berlin.de/fb/fachdid/